Rhodium- und Iridium-vermittelte Oxygenierungen mit Sauerstoff: Isolierung reaktiver Peroxido-Intermediate

Das Projekt befasst sich mit der Identifizierung und Isolierung hochreaktiver Rhodium- und Iridium-Komplexe, die als Intermediate in neuen Oxygenierungsprozessen eine Rolle spielen. Zur Reaktionssteuerung sollen u.a. redoxaktive Liganden eingesetzt werden. -Diketimin-Liganden eröffnen dabei eine ungewöhnliche Reaktionsroute zu Peroxido-Komplexen, während Peroxido-Verbindungen mit N,N-Dipyridylamino-Liganden in erster Linie neue Reaktionwege für den Oxygenierungsschritt erwarten lassen. Prinzipiell kann eine O2-Einheit als Peroxido- oder Superoxido-Ligand, aber auch als formal neutrale O2-Gruppe gebunden sein. Letztere Bindungsmöglichkeit wird an Phosphan-Komplexen ausgelotet werden. Eine zusätzliche Aktivierung eines Peroxido-Liganden ist mit Hilfe von Brønsted- oder Lewis-Säuren wie Zn(OTf)2 möglich. Auf der Basis von stöchiometrischen und mechanistischen Studien wird schließlich ein Design von Oxygenierungskatalysatoren angestrebt.