Forschungsbericht 1993
INSTITUT FÜR ORGANISCHE CHEMIE
Sitz: Hessische Str. 1/2, 10115 Berlin, Tel.: 030-28468-365/308 Fax: 030-28468-640- 18.0001.01 -
- Chemie kleiner Ringe
- Synthese von [1.1.1]Propellanen und Entwicklung der Chemie der
[1.1.1]Propellane; Synthese neuer [1.1.1]Propellane; Beiträge zur
Klärung der Bindungsverhältnisse an diesem System; Nutzung der
[1.1.1]Propellane als Synthesebaustein.
- Schlagworte:
- Propellane;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Günther Szeimies;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Monika Kenndoff; Markus Werner;
- Laufzeit
- 01/1992 - 12/1996
- 18.0001.02 -
- Bicyclo[1.1.1]pentane
- Entwicklung der Chemie der Bicyclo[1.1.1]pentane als Spacer und als
Vorstufen für Bicyclo[2.1.1]hexane
- Schlagworte:
- Bicyclo[1.1.1]pentane;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Günther Szeimies;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Uwe Bunz; Walter Herpich;
- Laufzeit
- 1992 - 01/1997
- 18.0001.03 -
- Übergangsmetall-katalysierte Kupplungsreaktionen
- Durch Einsatz von Übergangsmetallkomplexen werden besonders an
gespannten Kohlenwasserstoffgerüsten CC-Kuplungsreaktionen
durchgeführt, die Substituenten-Muster ergeben, die auf anderem Wege
nicht oder nur schwierig zu erhalten sind.
- Schlagworte:
- CC-Knüpfungen, Katalysiert;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Günther Szeimies;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- S. Hashmi;
- Laufzeit
- 01/1992 - 12/1993
- 18.0001.04 -
- Darstellung chiraler stationärer Phasen auf der Basis von
Cellulose
- Präparation und Testung chiraler stationärer Phasen auf der Basis
von Celluloseestern und Cellulosecarbamaten; Untersuchungen zum
Mechanismus der chiralen Erkennung; Racemattrennung und chiroptische
Charakterisierung von Enantiomeren.
- Schlagworte:
- Cellulose; Phasen, Chirale; Racemattrennung; HPLC;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Werner Döpke;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Dr. Jürgen Wagner; Dr. Arnim Martin;
- Laufzeit
- 01/1992 - 03/1995
- Publikationen
- A. A. Martin, U. Offhaus, J. Wagner: Enzymatic and Chromatographic
Chiral Discrimination of Racemic (Thio)Glycidyl Esters, Part 1.,
Chirality 5, 250, 1993
- J. Wagner, U. Offhaus, A.A. Martin: Enzymatic ....., Part 2.,
Chirality 5, 255, 1993
- A. Kunath, B. Henkel, J. Wagner: Direct Optical Resolution of
3,5-substituted Valerolactones and Related 3,5-dihydroxyvaleric Methyl
Esters on Modified Amylose and Cellulose Chiral Stationary Phases, J.
Chromatogr. 634, 119, 1993
- 18.0001.05 -
- Isolierung von Naturstoffen
- Isolierung und Strukturaufklärung von biologisch aktiven
Verbindungen aus natürlichem Material, überwiegend pflanzlichen
Ursprungs, sowie die Ableitung der Stereochemie für Modelle der
Struktur-Wirkungsbeziehungen.
- Schlagworte:
- Alkaloide; Steroide; Terpene;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Werner Döpke;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Dr. Katharina Obst; Prof. Dr. Phan Tong Son; Reinhard Haußdörfer; Dr. Aristides Rosado;
- Laufzeit
- 01/1992 - 03/1995
- Publikationen
- W. Döpke, D. Zaigan, Phan Tong Song: Zur Isolierung eines neuen
Cumarins aus Artemisia, Pharmaz. 45, 646, 1992
- H. Ishi et al.: ....., Chem. Pharm. Bull. (Tokyo) 40, 1770,
1992
- I. Gollwitzer et al.: ....., Natural Product Lett.(USA) 2, 197,
1993
- 18.0001.06 -
- Enzyme in der organischen Synthese
- Ziel ist die Synthese enantiomerenreiner Pharmaka unter Nutzung von
Biokatalysatoren. Anstelle der bisher verwendeten reduktiv wirkenden
Mikroorganismen werden Lipasen zur Racematspaltung chiraler Alkohole
eingesetzt. Damit verbunden ist eine Methodenentwicklung auf dem Gebiet
der enzymatischen Synthese. Methoden der HPLC und GC an chiralen
stationären Phasen werden zur Bestimmung der optischen Reinheit
evaluiert.
- Schlagworte:
- Enzyme; Chiralität; Wirkstoffsynthese; Lipasen;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Arnim Martin;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Dr. Jürgen Wagner;
- Laufzeit
- 01/1992 - 03/1995
- Publikationen
- A. A. Martin, U. Offhauß, J. Wagner: Enzymatic and Chromatographic
Chiral Discrimination of Racemic (Thio)Glycidyl Esters:
- Part 1: Chirality 5, 250, 1993
- Part 2: Chirality 5, 255, 1993
- 18.0001.07 -
- Einschränkung der photochemischen Desaktivierung durch
intramolekulare Wasserstoffbrücken und flüssigkristalline
Ordnungszustände
- Ziel der Untersuchung ist die Steuerung der Photoreaktivität durch
Matrixeffekte. Dazu wird die E-Z-Photoisomerisierung von Stilbenen und
die Phototautomerie von N-Salicylidenanilinen in flüssigkristallinen
Matrizes und polymeren Gläsern untersucht. Es soll geklärt werden, wie
die schrittweise Einschränkung der Konformationsdynamik die Konkurrenz
verschiedener photochemischer und photophysikalischer
Desaktivierungskanäle beeinflußt. Gleichzeitig ist der Einfluß der
molekularen Photoreaktionen auf die supramolekulare Überstruktur der
Systeme (Aggregation, flüssigkristalline Ordnungszustände,
Ordnungsgrad) zu untersuchen. Die photochemischen Untersuchungen zur
Matrixabhängigkeit wurden mit Untersuchungen zur Ordnung und Dynamik
der Flüssigkristalle und Polymere verbunden.
- Schlagworte:
- Matrixabhängigkeit Photoreakt.; Phototautomerie; Photoisomerisierung; N-Salicylidenaniline; Stilbene;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Joachim Stumpe;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Constanze Kamphausen; Jörn Haferkorn; Dr. Lutz Läsker;
- Laufzeit
- 01/1993 - 12/1995
- Publikationen
- J. Stumpe et al.: Solubilization and Photoreact. of E-Ethyl
Cinnamate in SB-Mesophases, Photoreakt.in Flüssigkristallen Teil 6,
Liq. Cryst., 11, 175, 1992
- O. Zaplo et al.: Photochem. Induced Modification of Polymer
Dispersed Liq. Cryst. with Photochr. Stilbenes, Photoreakt. in
Flüssigkristallen, Teil 8, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 213, 153, 1992
- G. Pirwitz et al.: Photochromic Liquid Crystalline Polysiloxanes
with Cinnamoyl Moieties, Proceedings of Liquid Crystal Conference,
Freiburg, 20, 1-5, 1992
- J. Stumpe et al.: Photocycloaddition and Solubilization of
Cinnamates in SB Mesophases, Proceedings of Liquid Crystal Conference,
Freiburg, 19, 1-6, 1992
- 18.0001.08 -
- Photochemische Modifizierung der Ordnung und Orientierung
photochromer flüssigkristalliner Polymere durch winkelabhängige
Photoselektion
- Die reversible Änderung optischer Eigenschaften anisotroper Filme photochromer flüssigkristalliner Polymere bei Bestrahlung mit linear polarisiertem Licht wird als prinzipiell neue Methode der Orientierung von Polymeren und der reversiblen optischen Datenspeicherung untersucht. Es wurden Struktur - Eigenschaftsbeziehungen erarbeitet, durch die über eine Photoisomerisierung und einen Photoselektionsprozeß photochromer Gruppen eine Änderung der Ordnung und/oder Orientierung des Gesamtsystems erfolgt. Es ist zu klären, unter welchen Umständen ausschließlich lokale Umorientierungsprozesse photochromer Gruppen erfolgen oder aber dieser Prozeß einen photochemisch induzierten, kooperativen physikalischen Umorientierungsprozeß der nichtphotochromen mesogenen Seitengruppen bewirkt.
- Schlagworte:
- Polymere; Photoselektion, Winkelabhäng.; Datenspeicherung, Rev.-opt.; Rotationsdiffusion; E-Z-Photoisomerisierung;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Joachim Stumpe;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Thomas Fischer; Dr. Lutz Läsker;
- Laufzeit
- 01/1992 - 03/1995
- Publikationen
- J. Stumpe et al.: Photochemical behaviour of cinnaomyl containing
crystalline polymers with comb-like structures, Macromol. Chem. 193,
1567, 1992
- H. Menzel et al.: Langmuir-Blodgett-Films of Photochromic
Polyglutamates, IV.Spectros-copic and Structural Studies on LB-Films of
Copolyglutamates bearing Azobenzene Moieties and Long Alkyl Chains,
Macromolecules 26, 3644, 1993
- 18.0001.09 -
- Untersuchungen der Matrixabhängigkeit von Photoreaktionen
in dünnen Polymerfilmen und LB-Schichtsystemen mittels
Plasmonenspektroskopie
- Die Eignung der Plasmonen- und Lichtleitermodenspektroskopie als
neue und extrem empfindliche Methode zur Chakterisierung ultradünner
Polymerfilme wurde zur Klärung photochemischer Fragestellungen
getestet. So wurde der Photoabbau von Polysilanen in bulk-Proben und
LB-Schichtsystemen in Abhängigkeit von der Struktur und den
Bestrahlungsbedingungen untersucht. In einem zweiten Teil des Projektes
wurde mittels Plasmonenspektroskopie die photochemisch induzierte
Änderung der optischen Anisotropie von photochromen LB-Systemen und
Filmen flüssigkristalliner Polymere untersucht. In Kombination mit
Röntgen-, polarisierten UV-Vis- und IR-Messungen wird die Art der
lichtinduzierten Änderung der supramolekularen Struktur
aufgeklärt.
- Schlagworte:
- Selbstorganisation v.Polymeren; Polysilane; Photoablation; LB-Schichtsysteme, Photochrom.; Plasmonenspektroskopie; Anisotropie, Photochem. ind.;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Joachim Stumpe;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Thomas Geue;
- Laufzeit
- 09/1990 - 06/1994
- Publikationen
- C. Siegert, J. Stumpe, D. Kreysig: Photolithographische
Untersuchungen an ausgewählten Polysiloxanen, J. Inf. Rec. Mater. 20,
79, 1992
- 18.0001.10 -
- Photochemie mesogener Phorphyrine und Phthalocyanine
- Ziel der Untersuchungen ist es, die Selbstorganisation diskotischer
Porphyrine und Phthalocyanine zu kolumnaren Ordnungszuständen und die
Photovernetzung dieser supramolekularen Einheiten zu untersuchen. Die
Tendenz der Derivate zur Selbstorganisation sowie deren photochemisches
Verhalten in Abhängigkeit von der molekularen Struktur sowie der
supramolekularen Überstruktur wurde untersucht. Ein intramolekularer
Energietransfer zwischen den Cinnamoylgruppen und den Zentralringen
wurde nachgewiesen, dessen Effizienz von der Länge der Alkylspacer
abhängt. Bedingungen für eine effiziente Photovernetzung wurden
erarbeitet. Die Vernetzung kolumnarer Aggregate zu "molekularen"
Drähten steht noch aus.
- Schlagworte:
- Phorphyrine; Phthalocyanine; Mesophasen, Diskotische; (2+2)-Photocycloaddition; E-Z-Photoisomerisierung; Photovernetzung;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Joachim Stumpe;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Michael Rutlow;
- Laufzeit
- 05/1991 - 09/1994
- 18.0001.11 -
- Matrixabhängigkeit und Strukturrespons monomolekularer
Photoreaktionen in LB-Filmen
- Die supramolekulare Struktur photochromer Langmuir-Blodgett-Systeme
ist durch polarisierte Spektroskopie, Röntgen-Untersuchungen und die
Oberflächen durch AFM vor und während der Bestrahlung zu
charakterisieren. Einerseits ist die Matrixabhängigkeit molekularer
Reaktionen zu untersuchen und andererseits wird untersucht, in welcher
Weise die lichtinduzierte Änderung zwischenmolekularer Wechselwirkungen
(Dipolmoment, Formanisotropie) eine Änderung der supramolekularen
Struktur (vertikale Schichtstruktur und inplane Anisotropie) bewirkt.
Es ist zu klären, ob in derartig geordneten Systemen bei Verwendung von
polarisiertem Licht Photoselektionsprozesse induziert werden
können.
- Schlagworte:
- LB-Schichtsysteme, Photochrome; Ordnung/Ordnungsgrad;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Joachim Stumpe;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Andreas Ziegler; Thomas Geue;
- Laufzeit
- 10/1993 - 09/1995
- 18.0001.12 -
- Photoaddressierbare funktionelle Polymere
- Die Induktion optischer Anisotropie in Filmen amorpher und
flüssigkristalliner photochromer Polymere bei Bestrahlung mit
linearpolarisiertem Licht wurde untersucht. Die Effizienz der
winkelabhängigen Photoselektion wurde in Abhängigkeit von der Struktur
der Polymere und den Bestrahlungsbedingungen gemessen. Diese wurden mit
Untersuchungen zur Langzeitstabilität und der thermischen Stabilität
der induzierten Anisotropie verbunden. Es konnte eine Klassifizierung
verschiedener Polymertypen erarbeitet werden. Es zeigt sich, daß die
Abnahme der optischen Anisotropie der photochromen und der
nichtphotochromen Seitengruppen verschieden sein kann und daß die
nichtphotochromen, kooperativ umorientierten Seitengruppen ganz
wesentlich zum Effekt beitragen.
- Schlagworte:
- Photoselektion; Anisotropie, Optische; Datenspeicherung, Optische; Rotationsdiffussion; Polymere, Photochrome;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Joachim Stumpe;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Michael Rutloh;
- Laufzeit
- 10/1992 - 09/1994
- 18.0001.13 -
- Lichtinduzierte Orientierung und reversible
Datenspeicherung in Filmen photochromer flüssigkristalliner
Polymere
- Die photochemische Untersuchung der winkelabhängigen Photoselektion
amorpher Filme photochromer Polymere erfolgen in Vorbereitung des BMFT
Projektes "Photoaddressierbare funktionelle Polymere". Im Rahmen des
Projektes werden weiterhin experimentelle Voraussetzungen zur
Untersuchung photochemisch induzierter kooperativer Effekte in
polymeren Gläsern und ultradünnen Schichten geschaffen. Es wurden der
Zusammenhang zwischen Photoselektion und dielektrischer Relaxation von
Polymeren sowie die räumliche Struktur der induzierten optischen
Anisotropie mittels Waveguide-Spektroskopie untersucht.
- Schlagworte:
- Plasmonenspektroskopie; Relaxation, Dielektrische; Orientierungszustände;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Joachim Stumpe;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Dr. Lutz Läsker; Thomas Fischer; Michael Rutloh;
- Laufzeit
- 11/1993 - 12/1994
- 18.0001.17 -
- Cycloadditionen mit Aroylnitrenen und deren
Anionenradikalen
- Die Fähigkeit photochemisch erzeugter Aroylnitrene zur
1,3-dipolaren Cycloaddition wird untersucht. Dazu werden in Gegenwart
unterschiedlicher Olefine, Alkine, Aldehyde oder Nitrile aus Acylaziden
durch Photoanregung Acylnitrene erzeugt und die Struktur der gebildeten
Verbindungen analysiert. Die Abhängigkeit der Reaktionsrichtung
(Cycloaddition gegen cheletrope Reaktion) vom gewählten Nitrenfänger
soll dazu führen, Klarheit über die Einordnung von Acylnitrenen als
1,3-Dipole zu erlangen. Durch photoinduzierten Elektronentransfer von
Elektronendonatoren wie Diphenylanthracen oder Michler's Keton wird
entweder ein Radikalionenpaar im Singulett- oder im Triplettzustand
erzeugt, dessen Reaktivität mit den gleichen Fängern wie bei direkter
Anregung untersucht wird.
- Schlagworte:
- Chemie, Organische; Photochemie; Cycloaddition; Elektronentransfer; Reaktionsmechanismus; Chemie, Präparative;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Hans-Werner Abraham;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Kai-Uwe Clauß;
- Laufzeit
- 10/1992 - 10/1994
- Publikationen
- W. Abraham et al.: Photochemistry of Acylazides, VI.
Radical-induced Decomposition of p-Trimethylsilylbenzoylazide, J.
Photochem. Photobiol. A: Chem. 64, 289-297, 1992
- W. Abraham et al.: Photochemistry of Acylazides VII. Aroylazide
Decomposition by Photoinduced Electron Transfer, J. Photochem.
Photobiol. A: Chem. 71, 119-126, 1993
- 18.0001.18 -
- Asymmetrische Reaktionen über Acylazide
- Das Projekt gliedert sich in zwei Aufgaben. Einerseits sollen
Acylnitrene mit chiralen Substituenten durch die Photolyse
entsprechender Azide unter Stickstoffeliminierung erhalten werden und
in Cycloadditions- bzw. Insertionsreaktionen mit Substraten zu
diastereomeren Verbindungen umgesetzt werden. Andererseits wird
untersucht, ob die chirale Information in den gleichen Reaktionstypen
auch über die Sensibilisierung mit chiralen Elektronendonatoren
weitergegeben werden kann. Der letztere Weg beinhaltet die Eliminierung
von Stickstoff aus den Acylaziden über den photoinduzierten
Elektronentransfer. Die Reaktionprodukte können Edukte für
stereoselektive nucleophile Ringöffnungsreaktionen sein.
- Schlagworte:
- Chemie, Organische; Photochemie; Synthesechemie; Synthese, Asymmetrische; Elektronentransfer; Cycloaddition;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Hans-Werner Abraham;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Yvette Plögert;
- Laufzeit
- 10/1993 - 10/1995
- 18.0001.19 -
- Elektroorganische Synthese, Mechanismen von
Elektrodenreaktionen,
Elektroanalytik von Wirkstoffen
- Synthesen (bevorzugt Elektrosynthesen) und mechanistische
Untersuchungen a) zur Reaktion von N-Heterocyclen als Dipolarophile, b)
zu Ringschlußreaktionen unter Bildung von Lactamen unterschiedlicher
Ringgröße unter Einsatz elektrogenerierter Basen, c) zur anodischen
Methoxylierung von Lactamstrukturen und den Folgereaktionen mit C- und
N-Nucleophilen, d) zur Modellierung elektroorganischer Reaktionen durch
quantenchemische Berechnungen, e) zur Elektrochemie schwefelorganischer
Verbindungen (Thiole, Oligothiophene, Modellreaktionen zur
Polythiophenbildung) und f) zur elektrochemischen Modifizierung und
Elektroanalytik von Wirkstoffen der 5H-Dibenz/b,f/azepin-Reihe
(Antikonvulsiva, Antiarrhythmika).
- Schlagworte:
- Cycloaddition, 1,3-dipolare; Basen, Elektrogenerierte; Lactame (mono-, bicyclisch); Funktionalisierung, Anodische; Verbindungen, S-organische; 5H-Dibenz/b,f/azepine;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Werner Jugelt;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Dr. Lutz Grubert; Dr. Maria Antonietta Casadei; Dr. Thomas Köpnick; Ulrich Megges; Gunnar Engelmann; Dr. Andreas Geßner; Prof. Dr. Achille Inesi;
- Laufzeit
- 01/1990 - 09/1996
- Publikationen
- W. Jugelt, A. Geßner: Elektrochemische Reduktion von
5H-Dibenz/b,f/azepin-Derivaten, 7. Mitteilung, Pharmazie 47, 426-432,
1992
- M. A. Casadei et al.: Electrodic Cleavage of the N-S Bond in
Tosylcarboxamides, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2001-2004, 1992
- E. Wenschuh et al.: Elektrochemische Untersuchungen zur Oxidation
von Thiolen zu Disulfiden in Gegenwart tert. Amine, Sulfur Letters 14,
5, 211-221, 1992
- L. Grubert et al.: Reaktionen von 1,3-Dipolen mit Heterocyclen, 8,
Liebigs Ann. Chem. 885-894, 1992
- 18.0001.20 -
- Synthese biologisch aktiver Verbindungen -
Modellsubstanzen
als HIV 1-Proteaseinhibitoren
- Ausgehend vom Konzept der Chemotherapie der HIV-Infektion durch
spezifische Hemmung der HIV 1-Protease wurden Synthesemethoden für
potentielle HIV 1-Proteaseinhibitoren nach dem Strukturprinzip
modifizierter Dipeptide für Ethylenoxid- und Oxaziridin-isostere
Phenyl-alanyl-proline (Computer Aided Molecular Design) mit
Strukturvariation der natürlichen Aminosäuren ausgearbeitet.
Inhibierungsuntersuchungen an HIV 1-Protease zeigten mit
Acetylpepstatin vergleichbare Hemmwirkungen (Konzentrationsbereich
0.0001 M). Gezielte Strukturabwandlungen dienen der Verbesserung der
Wasserlöslichkeit und damit der Bioverfügbarkeit der neuartigen
potentiellen HIV 1-Proteaseinhibitoren.
- Schlagworte:
- AIDS-Chemotherapie; HIV 1-Proteaseinhibitoren; Molekül-Design; Phenylalanyl-proline, Isostere; Synthesemethoden; Inhibierungsuntersuchungen;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Werner Jugelt;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Dr. Lutz Grubert; Dr. Thomas Köpnick; Anke-Christine Freydank;
- Laufzeit
- 01/1992 - 12/1993
- 18.0001.21 -
- Chirale Alkylheterocyclen
- Es werden Synthesen von originellen Aminoalkylheterocyclen durch
Reaktion von Lactamen oder deren Derivaten mit funktionalisierten
Aminosäuren, chiralen Aminoalkoholen, chiralen Aminothioalkoholen oder
chiralen Diaminen untersucht. Die entstehenden partiell hydrierten,
chiralen Aminoalkylazole besitzen unerwartete chemische Eigenschaften,
die auf das Zusammenwirken des Heterocyclus und des Alkylaminorestes
zurückzuführen sind. An der Seitenkette der Aminoalkyloxazoline
gelingen asymmetrische Synthesen, z.B. durch Umsetzung mit Basen und
Alkylierungsmitteln.
- Schlagworte:
- Synthese; Chemie, Organische; Aminosäurederivate; Heterocyclen; Ringtransformation; Lactamderivate;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Jürgen Liebscher;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Antje Hollstein;
- Laufzeit
- 11/1991 - 10/1995
- 18.0001.22 -
- Ylidendiketopiperazine und -dioxanone
- Es werden Additionsreaktionen an die C-C-Doppelbindung von chiralen
Ylidendiketopiperazinen und Yliden-1,3-dioxan-4-onen untersucht. Die
Additionen verlaufen stereoselektiv und führen zu originellen chiralen
Aminosäure-, Hydroxycarbonssäure und ß-Ketosäurederivaten. Bei den
erhaltenen Produkten handelt es sich um strukturelle Analoga von
Naturstoffen.
- Schlagworte:
- Chemie, Organische; Synthese, Organische; Synthese, Asymmetrische; Aminosäurederivate; Hydroxycarbonsäurederivate; Naturstoffanaloga;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Jürgen Liebscher;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Anett Bartels;
- Laufzeit
- 11/1993 - 11/1995
- 18.0001.23 -
- Antikonvulsive Pyrrole
- Es wurden orginelle 3-Amino-pyrrol-2-carbonsäurederivate
synthetisiert und erfolgreich auf antikonvulsive Eigenschaften
getestet. Die Synthesen erfolgten durch Ringschluß, Ringtransformation
oder Abwandlung von 3-Amino-pyrrol-2-carbonsäurederivaten.
- Schlagworte:
- Chemie, Organische; Heterocyclen; Chemie, Pharmazeutische; Synthese, Organische;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Jürgen Liebscher;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Andreas Rolfs; Dr. Alexej Ushmajew;
- Laufzeit
- 01/1992 - 12/1993
- Publikationen
- A. Rolfs, J. Liebscher: ....., Angew. Chem. 105, 797, 1993
- 18.0001.24 -
- Originelle Heterocyclensynthesen
- Es wurden originelle Synthesen für neue heterocyclische
Verbindungen entwickelt, die als Ringheteroatome bevorzugt N oder S
enthalten. Die zugänglich gemachten Verbindungen besitzen Interesse als
Radikalbildner, farbige Systeme, Komplexbildner für Metallionen. Häufig
werden bei den Synthesen Umlagerungsreaktionen beobachtet.
- Schlagworte:
- Chemie, Organische; Heterocyclen; Synthese, Organische;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Jürgen Liebscher;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Beate Riemer; Dr. Hans-Joachim Schulz; Dr. Michael Pätzel; Dr. Alexej Ushmajev;
- Laufzeit
- 01/1992 - 12/1994
- Publikationen
- H.-J. Schulz, J. Liebscher, G. Maas: ....., Liebigs Ann. Chem. 411,
1992
- H.-J. Schulz et al.: ....., Heterocycl. Chem. 29, 1125, 1992
- M. Pätzel et al.: ....., J. Heterocycl. Chem. 29, 1067, 1992
- B. Riemer, J. Liebscher: ....., Synthesis 75, 1993
- H.-J. Schulz, J. Liebscher: ....., J. prakt. Chem. 335, 105,
1993
- B. Riemer et al.: ....., J. Heterocycl. Chem. 30, 1607, 1993
- B. Riemer, et al.: ....., Tetrahedron 49, 3767, 1993
- 18.0001.25 -
- Synthesen von histaminanalogen Aminoalkyl- und
Hydroxyalkylheterocyclen
- Es werden orignielle Verbindungen synthetisiert, die aus einem
Heterocyclus und einer Alkylseitenkette bestehen, die am Ende eine
weitere funktionelle Gruppe (Amino, Hydroxy, Mercapto) trägt. Die
Produkte sind Analoga von Naturstoffen (z. B. Histmamin) oder bekannten
Arzneitmitteln (z.B. Cimetidin). Als Synthesekonzepte werden vor allem
spezielle Ringtransformationen mit Lactamacetalen
(Ring-Ketten-Transformation), asymmetrische Ringtransformationen an
Butenoliden und ungesättigte Lactamen sowie die asymmetrische
Seitenkettenmodifizierung entwickelt. Die erhaltenen Substanzen zeigen
interessante Eigenschaften (Ring-Ketten-Tautomerie,
Kristallpackungseffekte, Moleküladduktbildung).
- Schlagworte:
- Chemie, Organische; Heterocyclen; Synthese, Asymmetrische; Ringtransformationen; Naturstoffanaloga;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Jürgen Liebscher;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Dr. Michael Pätzel; Jörg Bohrisch; Dr. Ute Radics; Dr. Alexej Ushmajev; Martin Pohl;
- Laufzeit
- 01/1992 - 12/1995
- Publikationen
- U. Radics, J. Liebscher, M. Pätzel: ....., Synthesis 673,
1992
- M. Pätzel, J. Liebscher: ....., J. Org. Chem. 57, 1831, 1992
- M. Pätzel et al.: ....., J. Heterocycl. Chem. 29, 1209, 1992
- M. Pohl et al.: ....., J. prakt. Chem. 334, 630, 1992
- U. Radics et al.: ....., Chem. Ber. 125, 1389, 1992
- J. Bohrisch et al.: ....., Synthesis 521, 1993
- M. Pätzel et al.: ....., Synthesis 525, 1993
- J. Bohrisch et al.: ....., Tetrahedron Lett. 34, 2749, 1993
- M. Pätzel et al.: ....., J. prakt. Chem. 335, 639, 1993
- U. Radics, J. Liebscher: ....., J. Heterocycl. Chem. 30, 1061,
1993
- 18.0001.26 -
- Chirale Enonderivate
- Das Potential enantiomerenreiner Enone als Bausteine für
asymmetrische Synthesen wird untersucht. Dabei werden neuartige
heterocyclische und carbocyclische Folgeprodukte angestrebt, die
Strukturanaloge von Naturstoffen darstellen.
- Schlagworte:
- Synthese, Asymmetrische; Chemie, Organische; Heterocyclen;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Michael Pätzel;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Guido Galley; Prof. Dr. Jürgen Liebscher;
- Laufzeit
- 09/1992 - 12/1995
- Publikationen
- M. Pätzel et al.: ....., Tetrahedron Lett. 34, 5707, 1993
- 18.0001.27 -
- Chemische, optische und elektrische Eigenschaften
ausgewählter kristalliner Polymethine
- Gegenstand des Vorhabens ist die genauere Untersuchung der
optischen, chemischen und elektrischen Eigenschaften bestimmter
Polymethinfarbstoffkristalle.
- Schlagworte:
- Polymethine;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Jürgen Bendig;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Dr. Lars Dähne; Uwe Schedler;
- Laufzeit
- 09/1991 - 08/1993
- Publikationen
- L. Dähne, W. Grahn: ....., Europhys. Conf. Abstracts 12A, 1831,
1993
- B. Ziemer et al.: ....., 14. Europ. Meet. 496, 1992
- 18.0001.28 -
- Nichtlinearer Energietransfer
- Realisierung des Energietransfers in "die falsche Richtung" durch
Umsetzung des Konzeptes des Simultanen Zwei-Photonen-Energietransfers.
Frequenzverdopplung, Nichtlinearität des Energietransfers, Erzeugung
hochangeregter Zustände durch langwellige Strahlung, Strahlungsschäden
und deren Wahrscheinlichkeit bei hoher Intensität.
- Schlagworte:
- Laserchemie; Energietransfer;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Jürgen Bendig;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Mario Nickoleit;
- Laufzeit
- 11/1993 - 10/1995
- 18.0001.29 -
- Solarchemische Photodetoxifikation
- Es werden Verfahren entwickelt und in ihrem Wirkungsgrad
untersucht, die den solarchemischen Schadstoffabbau in Wässern
ermöglichen. Im Mittelpunkt steht die Nutzung der Sonnenenergie für
diese Prozesse. Als Schadstoffe werden ausgewählte Vertreter der
Triazine untersucht.
- Schlagworte:
- Detoxifikation; Herbizide; Sonnenenergie; Umweltchemie;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Jürgen Bendig;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Hardow Roß;
- Laufzeit
- 08/1992 - 07/1994
- 18.0001.30 -
- Negativ-Photoresist
- Es ist die Photochemie ausgewählter Bisazide in Novolakmatrizen zu
untersuchen. Dabei sind die Zwischenstufen nachzuweisen und ihre
Eigenschaften, insbesondere ihre Reaktivität, in Abhängigkeit von der
Struktur zu beschrieben. Es ist zu klären, ob bzw. wann Bisazide einer
Ein- oder/und einer Zweiphotonenphotolyse unterliegen.
- Schlagworte:
- Negativresist; Azidchemie; Phenolharze; Photochemie; Löslichkeit;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Jürgen Bendig;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Thoralf Harder; Anja Voigt; Dr. Sigrun Helm;
- Laufzeit
- 07/1993 - 03/1995
- 18.0001.31 -
- Top-imaging bei Elektronenstrahlbelichtung
- Es ist der Reaktionsablauf eines Modellsystems (Positivresist) bei
Elektronenstrahlbelichtung zu untersuchen. Für die anschließende
Top-Silylierung sind auf der Grundlage erkannter Struktur-Reaktivität
-Eigenschaftsbeziehungen optimale Reaktionsbedinfgungen zu
ermitteln.
- Schlagworte:
- Elektronenstrahllithopgraphie; Photolyse; Silylierung; Diffusion;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Lothar Bauch; Dr. Jürgen Bendig;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Simone Zoladz;
- Laufzeit
- 10/1993 - 02/1995
- 18.0001.32 -
- Holografisches Aufzeichnungsmaterial
- Entwicklung schichtbildender Polymermaterialien, die sich bei Tief-UV-Bestrahlung (DUV-Laser) photochemisch umwandeln und dabei eine Änderung des Brechungsindex aufweisen. Die möglichst lineare Veränderung der Brechzahl wird für Aufzeichnung und Speicherung von Volumenhologrammen genutzt.
- Schlagworte:
- Holografie; Brechungsindex; Photochemie; Phenolharze;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Ingo Gersonde; Dr. Jürgen Bendig;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- U. Schedler;
- Laufzeit
- 03/1994 - 02/1995
- 18.0001.36 -
- Entwicklung und Modifizierung neuer, maßgeschneiderter
Adsorber-Polymere für die Reinigung von Abwässern und Abluft
- Zur Entfernung von organischen Schadstoffen wie z.B. Phenole,
chlorierte Kohlenwasserstoffe, Öle usw. aus industriellen und
kommunalen Abwässern werden zunehmend synthetische Adsorberharze auf
der Basis von vernetzten Styren-Divinylbenzen-Copolymeren eingesetzt.
Im Rahmen des Projektes soll das Adsorptionsvermögen dieser
Adsorberharze durch Einbau entsprechend substituierter Styrenderivate
bzw. anderer polarer Comonomerer gezielt verändert und charakterisiert
werden. Dabei sollen die Zusammenhänge zwischen Adsorption,
Oberflächenenergie und Struktur der Adsorperpolymere untersucht
werden.
- Schlagworte:
- Chemie, Organische; Adsorber-Polymere; Technologie, Objektorientiert; Polymere; Umweltschutz;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Aniela Leistner;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Sylvia Reinhardt; Dr. Karl-Heinz Radeke; Prof. Dr. Werner Jugelt;
- Laufzeit
- 12/1993 - 11/1996
- 18.0001.37 -
- Neue Polymere mit NLO-Eigenschaften
- Das Interesse an Materialien für die nichtlineare Optik ist zur Zeit besonders groß, da sie in der optischen Signalverarbeitung, der Lasertechnologie und in der integrierten Optik eingesetzt werden. Der Vorteil der NLO-Polymere gegenüber niedermolekularen Verbindungen liegt in ihrer einfachen Nutzung und den Möglichkeiten zur Verstärkung dieser Efekte. Das Ziel des Projektes ist die Entwicklung von nicht-linear-optisch-aktiven polymeren Materialien und Untersuchungen zu Struktur-Eigenschafts-Beziehungen. Vergleich der Gast-Wirt-Systeme mit den durch Polymerisation und polymeranaloge Reaktionen erhaltenen NLO-Polymeren.
- Schlagworte:
- Chemie, Organische; Polymere; Eigenschaften, Optische;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Aniela Leistner;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Dr. Joachim Leistner;
- Laufzeit
- 12/1993 - 11/1994
- 18.0001.40 -
- Synthese von metallmodifizierten Oligonucleotiden mit genregulatorischen Eigenschaften
- Die Entwicklung von Methoden zur gezielten Einbindung von
platinierten Nucleotiden in einen DNA-Strang ist Ziel dieses Projektes.
Derartige Oligonucleotide, die sich durch Basenpaarung oder
Tripelhelixbildung als komplementär zu zellulären oder viralen
Kontrollelementen auf der molekularbiologischen Ebene erweisen sollten,
erfüllen durch die Ausbildung zusätzlicher Bindungen zum
DNA-Gegenstrang eine neue Möglichkeit der gezielten Therapie von Krebs-
und Viruserkrangen. Es ist vorgesehen, zunächst Bedingungen zur
Herstellung platinierter Oligonucleosid-phosphor-amidite bzw.
-H-phosphonate zu entwickeln. Daraufhin sollen platinierte
Oligonucleotide mit definierter Sequenz synthetisiert, deren
Hybridisierungseigenschaften studiert, an in vitro Systemen getestet
und röntgenstrukturanalytisch untersucht werden (Heinemann).
- Schlagworte:
- trans-Platin; Nucleosid-H-Phosphonat; Nucleosid-phosphoramidit; platinierte Oligonucleotide; Verdauung; HPLC;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Dieter Cech;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Jürgen Schliepe;
- Laufzeit
- 10/1992 - 10/1994
- 18.0001.41 -
- Hochsensitiver DNA-Nachweis auf der Basis von Molekularen
Sensoren
- Es werden auf chemischer Basis nichtradioaktive Nachweise für Biomoleküle (insbes. DNA) entwickelt, die einen Nachweis in Konzentrationbereichen von ca. 10 Zeptomol nachweisbarer Spezi erlauben. Gegenüber bekannten Nachweisverfahren zeichnen sich die entwickelten durch einfache Handhabung und geringere Untergrundsignale aus. Chemische Basis der Nachweise sind die Amplifikation von Dioxetanen mittels Singulettsauerstoffsensibilisatoren und katalysierte Luminoloxidation.
- Schlagworte:
- Nichtradioaktive Markierung; DNA-Sonden; DNA-Hybridisierung; Dioxetane; Singulettsauerstoff; Chemilumineszenz;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Dr. Frank Schubert; Prof. Dr. Dieter Cech;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Thilo Klütsch; Dr. Uwe Möller; Grit Meusel; Andrea Knaf;
- Laufzeit
- 01/1992 - 12/1996
- 18.0001.43 -
- Synthese und Modifizierung von IR-Farbstoffen für den
Einsatz in der automatischen DNA-Sequenzierung
- Ziel dieses Projektes ist es, im IR-Bereich fluoreszierende
Farbstoffe zu synthetisieren und zu modifizieren, die für den Einsatz
in der automatischen DNA-Sequenzierung geeignet sind. Diese Farbstoffe
sollen mit Hilfe von Laserdioden im IR-Bereich anregbar sein. Einen
weiteren wesentlichen Punkt stellt die Modifizierung des Farbstoffes
dahingehend dar, daß eine Anbindung an Biomoleküle möglich ist.
Photochemische Untersuchungen wie z.B. Stabilisierungsuntersuchungen,
Bestimmung der Fluoreszenzquantenausbeute sind weitere Bestandteile des
Projektes.
- Schlagworte:
- Antibiotika; IR-Farbstoffe; Fluoreszenz; automatische DNA-Sequenzierung;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Dieter Cech; Dr. Zimmermann;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Andrea Zehl; Susann Kaiser;
- Laufzeit
- 09/1993 - 09/1995
- 18.0001.44 -
- Entwicklung von nicht-radioaktiv markierten DNA-Sequenzen
für die Genom- und Genanalyse und Sondentechnik; Modifizierte
Desoxynucleosidtriphosphate als funktionalisierte Terminatoren für
DNA-Sequenzanalyse
- Synthese von Coumarin- und Cyaninfarbstoffen, direkte Ankopplung an Oligonucleotide, Überprüfung Hybridisierungsverfahren durch markierte Oligonucleotide, Bestimmung Tm, Dat-Blots und Fingerprints Synthese von 2`-Aminonucleosid-Triphosphaten, Ankopplung von Farbstoff an 2`-Aminofunktion, Einsatz der markierten 2`-Aminonucleosid-Triphosphate an Terminatoren.
- Schlagworte:
- Nichtradioaktive Markierung; Sequenzierung; Fingerprint; Markierung Oligonucleotide; Sequenzierung/Fingerprint;
- Leitung / Koordination des Vorhabens
- Prof. Dr. Dieter Cech;
- Weitere beteiligte Wissenschaftler/innen:
- Torsten Holletz; Ina Wende;
- Laufzeit
- 03/1992 - 02/1995
- Publikationen
- T. Holletz et al.: Synthesis and Application of a New Fluorescein
Derivate for Fluorescent Labelling of Oligonucletides and as a Novel
Tool for Non-Radioactive DNA Sequencing, Liebigs Ann. Chem. 1993, S.
1051-1056
- T. Holletz, D. Cech: The use of carboxamide bonds for dye labelling
of amino compounds in general and 3`-amino-2`,3`-dideoxyuridine in
particular-synthesis of fluorescent labelled, Collect. Czech. Chem.
Commun. 58 (Special Issue) 1993, S. 127-131